空调制冷剂作为制冷循环的核心介质，其种类演变与技术革新始终与环境保护、能效标准及安全性密切相关。目前市场上主流的制冷剂可分为四代，每一代产品的更迭都反映了人类对气候问题的认知深化。
第一代制冷剂以R22（氟利昂）为代表，自20世纪30年代起广泛应用于定频空调。这类氯氟烃化合物因含有破坏臭氧层的氯元素，导致南极臭氧空洞扩大。1987年《蒙特利尔议定书》的签署，标志着R22进入淘汰阶段，目前仅存于部分老旧设备中。
第二代混合制冷剂R410A由R32和R125按1:1配比组成，完全不含氯元素，臭氧破坏潜值（ODP）降为零。其工作压力较R22提升约1.6倍，促使空调厂商改进换热器设计与压缩机材质。但全球变暖潜值（GWP）达2090的特性，仍不符合《基加利修正案》的长期环保要求。
第三代单质制冷剂R32异军突起，GWP值仅675且充注量减少30%，能效比提升5%-10%。不过其微可燃性（A2L等级）对安装工艺提出更高要求，需严格执行抽真空、防泄漏等规范。日本市场率先普及该型号，国内主流品牌自2018年起逐步切换。
第四代天然制冷剂以R290（丙烷）和R744（二氧化碳）为发展方向。R290的GWP低至3，但易燃特性要求设备灌注量控制在300克以内。这类制冷剂常见于小型移动空调，其环保优势与安全风险并存的特点，推动着防爆技术的持续突破。
制冷剂迭代的根本动因源自三重推力：国际环保公约的强制约束、能效等级标准的阶梯式提升、消费者对电费成本的敏感度增加。维修实践中需特别注意不同制冷剂的物化特性差异——R410A系统严禁混入R32，否则会导致润滑油碳化；R290设备维修时必须先氮气吹扫残余气体。
当前制冷剂选择呈现地域性特征：欧洲倾向R290自然工质，北美偏好R454B过渡方案，而亚洲市场以R32为主流。未来制冷剂发展将聚焦于四个维度：零ODP、低GWP、不可燃、高能效的完美平衡，这需要材料科学与热力学研究的协同突破。
